叔胺与COS的反应机理及动力学综述

发布者:余江发布时间:2020-12-28浏览次数:4

在化工生产中微量的羰基硫就会造成设备腐蚀和催化剂失活,羰基硫具有生物毒性,对人体健康存在危害。目前国内外对于COS的脱除技术主要是溶剂法。在溶剂法脱除COS的体系中,其中很多用的是MDEA的复合体系。MDEA是叔醇胺,叔醇胺的整个分子中无活泼 H 原子。在与COS反应时作为催化剂参与反应中,接下来主要是对文献中涉及到叔胺与COS反应的机理这部分的内容进行了梳理。

固体催化剂在COS水解时的作用机理,乔治提出的协调机理表明催化剂表面由于吸附了H2O分子而被-OH部分覆盖, -OH吸附在催化剂表面,增强了羰基硫的极化(指COS变成烯醇式);COS由于离子-偶极相互作用而被吸附。费多罗等人利用红外光谱获得证据,表明羰基硫吸附在催化剂表面的碱性羟基上。在此过程中形成了硫代碳酸氢盐,这种中间体很容易分解形成H2SCO2。如图1所示。

 

1 固体催化剂在COS水解时的作用机理

固体催化剂在COS水解时的作用机理,乔治提出的协调机理表明催化剂表面由于吸附了H2O分子而被-OH部分覆盖, -OH吸附在催化剂表面,增强了羰基硫的极化(指COS变成烯醇式);COS由于离子-偶极相互作用而被吸附,如图2所示。

 

2 COS在固体催化剂上的水解反应

 


3 COSO-H键加和的反应

针对叔胺水解,Little等人提出了共水解反应机制: